Análisis de moléculas muy efectivas para mejorar la síntesis orgánica
A trav�s de t�cnicas experimentales e inform�ticas, los autores de este trabajo analizaron la efectividad de algunos grupos de mol�culas, derivados de compuestos de pirazol, usadas como precatalizadores en los procesos de s�ntesis org�nica realizados mediante la Reacci�n de Heck.
Algunos complejos con f�rmula [PdCl2(L)], donde L es un ligando piridilpirazol (Figura 1), se han utilizado como pre-catalizadores en la reacci�n de Heck entre haluros de fenilo y acrilato de tert-butilo. La reacci�n de Heck es una de las que m�s usa complejos de Pd(II) como catalizadores en s�ntesis org�nica [i, ii, iii]. En este estudio se usan ligandos piraz�licos con diferentes sustituciones en posici�n N1 del anillo de pirazol.
La s�ntesis y caracterizaci�n de algunos ligandos derivados del pirazol con diferentes sustituciones en las posiciones 3, 5 del anillo piraz�lico han sido descritos en la literatura [iv, v, vi], y las reacciones de algunos de estos ligandos con Pd(II) han sido estudiadas en nuestro laboratorio [vii, viii, ix].
El problema m�s com�n en la Qu�mica de Coordinaci�n de los ligandos piridilpirazol y su coordinaci�n a iones met�licos es la baja solubilidad de estos complejos en disolventes org�nicos. La solubilidad aumenta si se incorporan grupos alquilo o hidroxialquilo en la posici�n N1 del anillo piraz�lico.
En art�culos recientemente publicados, hemos descrito la s�ntesis y caracterizaci�n de algunos ligandos derivados del N-alquilo-3,5-pirazol, con grupos etil, octil y hidroxietil en la posici�n N1 del anillo piraz�lico, y adem�s hemos estudiado su reactividad frente a Pd(II). Los mejores resultados se han obtenido cuando el sustituyente contiene un grupo hidroxil (Figura 2) y los complejos correspondientes dan muy buenos resultados como catalizadores en la reacci�n de Heck con clorobenceno como haluro arom�tico.
Estudios te�ricos han confirmado que la presencia de un grupo OH en el sustituyente de N1 favorece la disociaci�n del enlace Pd-X, ya que estabiliza el complejo cati�nico y se favorece termodin�micamente el proceso en ausencia de mol�culas de disolvente coordinadas.
Figura 2. Los mejores resultados se han obtenido cuando el sustituyente contiene un grupo hidroxil
Vanessa Montoya (a), Josefina Pons (a)*, Vicenç Branchadell (b), Jordi García-Antón (a), Xavier Solans (c), Mercè Font-Bardia (c) and Josep Ros (a)
a) Departament de Química, Unitat de Química Inorgànica, Universitat Autònoma de Barcelona, E-08193-Bellaterra, Cerdanyola, Spain
b) Departament de Química, Unitat de Química Física, Universitat Autònoma de Barcelona, E-08193-Bellaterra, Cerdanyola, Spain
c) Deparatment de Cristal·lografia, Mineralogía i Diposits Minerals, Universitat de Barcelona, Martí i Franquès s/n, 08028-Barcelona, Spain.
Referencias
"Highly efficient pyridylpyrazole ligands for the heck reaction. A combined experimental and computational study". Montoya, Vanessa; Pons, Josefina; Branchadell, Vicenc; Garcia-Anton, Jordi; Solans, Xavier; Font-Bardia, Merce; Ros, Josep. ORGANOMETALLICS, 27 (6): 1084-1091 MAR 24 2008.
