El oro, la plata y el cobre en la química de hoy
La síntesis, caracterización y el estudio de las propiedades específicas de una gran variedad de compuestos formados por moléculas orgánicas, denominadas ligandos, que están unidos a metales, han desarrollado interesantes estudios en algunos laboratorios por sus potenciales aplicaciones en una gran cantidad de campos. Una de las líneas en expansión es la familia de compuestos que contienen ligandos N-pirazol.
En los últimos trece años, nuestro grupo de investigación ha realizado un gran esfuerzo en la síntesis y caracterización de compuestos que contienen ligandos simples y ligandos híbridos. Los ligandos híbridos están formados por un grupo N-pirazol y otro grupo funcional (este grupo tiene propiedades electrónicas y estéricas diferentes, en comparación con el grupo N-pirazol), capaces de conectar al átomo metálico. Una de nuestras líneas de investigación es la síntesis y caracterización de ligandos N-pirazol, P-fosfina. En particular, nosotros previamente hemos sintetizado el ligando (3,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)etildifenilfosfina (L) y estudiado su reactividad con Rh(I) y Ru(II).
Los metales del Grupo 11 (Cu, Ag, Au) han sido ampliamente investigados por su presencia en sistemas biológicos y por su importancia en la ciencia médica. Además, la literatura presenta estudios de Cu(I)/Cu(II) por su potencial aplicación en sistemas catalíticos, de Ag(I) por sus aplicaciones en fotografía y finalmente de Au(I) por sus aplicaciones organometálicas.
En este trabajo se presenta la reacción de complejos de Cu(I), Ag(I) y Au(I) con el ligando (3,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)etildifenilfosfina (L), obteniendo los compuestos [Cu(L)2](PF6), [Ag(L)]2(PF6)2 y [AuCl(L)]2. Estos tres compuestos han sido caracterizados por análisis elemental, espectrometría de masas, medidas de conductividad, espectroscopía de IR y RMN monodimensional y bidimensional(es de destacar el RMN de 31P{1H}), y la resolución de estructuras cristalinas por difracción de Rayos-X en monocristal (se han podido resolver las estructuras cristalinas de los compuestos de Cu(I) y Ag(I)).
El compuesto de Cu(I) es monomérico, mientras que el de Ag(I) es un dímero. A partir de la estructura de Ag(I), ha sido posible proponer la estructura de Au(I). Este compuesto tendría una estructura dimérica, donde cada átomo de Au(I) estaría conectado a un N-pirazol y a una P-fosfina , y entre los dos átomos de Au(I) habría dos átomos de cloro formando puente.
Diagrama del catión [Ag(L)]22+ (L = 3,5-dimetil-1h-pirazol-1-il)etildifenil fosfina.
Referencias
"Exploring the reactivity of an N-pyrazole, P-phosphine hybrid ligand with Cu(I), Ag(I) and Au(I) precursors". Sergio Muñoz, Josefina Pons, Josep Ros, Colin A. Kilner, Malcolm A. Halcrow. Journal of Organometallic Chemistry. 696;14,2011, pp2736-2741. doi:10.1016/j.jorganchem.2011.04.019
