La química del Hg (I): un estudio estructural
El mercurio (Hg) es un metal que presenta la particularidad de formar una gran variedad de policationes: divalente, trivalente o tetravalente y con diferentes geometrías, linear, dímeros [Hg2]2+, trímeros [Hg3]2+, tetrámeros [Hg4]2+, y cadenas [Hg]n o triángulos [Hg3]4+. Toda esta gran variedad de geometrías depende de las condiciones sintéticas, conectividad y de la formación del enlace Hg-Hg.
La formación de compuestos que contienen el catión [Hg2]2+ se estabiliza por su baja solubilidad en comparación con los compuestos análogos de Hg2+. El hecho que los compuestos de Hg(I) prefieran la estructura linear facilita las interacciones supramoleculares Hg···π.
La química de coordinación y la estructura de los compuestos de Hg(I) con ligandos aromáticos con grupos carboxilatos hasta el momento han sido poco estudiados y como consecuencia hay pocos compuestos de este tipo descritos en la literatura.
En este trabajo, nosotros presentamos la síntesis y caracterización de un compuesto de esta familia [Hg2(Pip)2] (Pip = ácido piperonílico). La obtención de este compuesto se debe a la descomposición del compuesto [Hg(Pip)2(4,4’-bipy)]n (4,4’-bipy = 4,4’-bipiridina) en presencia de Hg(0), juntamente llevan a la formación del catión [Hg2]2+, que finalmente lleva la formación del compuesto [Hg2(Pip)2]. Esta reacción depende del disolvente (en este caso, dimetilformamida), temperatura (105 °C) y tiempo (1h).
Este compuesto ha sido caracterizado por análisis elementales, técnicas espectroscópicas (IR, RMN de 1H), monocristal y cálculos DFT. La estructura de este compuesto es un dímero y las unidades [Hg2(Pip)2] se unen para formar un tetrámero [Hg4(Pip)4] debido a los ligandos Pip. La estructura se expande hasta formar una estructura supramolecular 2D, debido a interacciones C-H···O y Hg···π. Los cálculos DFT han sido realizados con la finalidad de analizar las interacciones entre los dímeros [Hg2(Pip)2].
Referencias
“A Hg(I) Corrugated sheet assembled by auxiliary dioxole groups and Hg···π interactions” Francisco Sánchez-Férez, Xavier Solans-Monfort, Teresa Calvet, Mercè Font-Bardia, Josefina Pons, CrystEngComm, 2022, 24, 4351-4355